渲为内务部长，陈少白为副部长；委任蔡锷为国防部部长，唐继尧、刘显世二人为副部长；侍从厅主管莫纪彭；新闻部长邹鲁，副部长许雪秋；通讯室主任赵庆新；国家安全部长王和顺。
几乎还不到早上九点钟，新上任的政务总理梁启超紧随吴绍霆之后宣布了政务内阁的名单：民政部部长熊希龄，副部长张潮安；交通部长许汀芳，副部长郑泽生；商务部部长张直，副部长李煜堂；财政部长张謇，副部长王印川；司法部长梁启超，副部长蒲殿俊；教育部长朱执信。
在外交部长的人选上，梁启超特意与吴绍霆交换了意见，二人决定联名发一封聘请书到上海，邀请一直隐居在上海的唐绍仪出任外交部长。
唐绍仪原本就是外交人才，同时还带有极其浓烈的政治色彩。只要能拉拢唐绍仪加盟执政府，对北洋政府的消弱将会更进一分，谁都知道唐绍仪不满袁世凯却又念念不忘国府中央的名份，在这个时候改投执政府，可见执政府的地位足以堪比北洋政府了。
按照执政府的机关架构，大执政官办公厅与政务厅共同组成中央政府并行使行政权。然而执政官办公厅所有部长直接向执政官负责，不必听命于政务总理；政务厅的各部部长则直接向政务总理负责，再由政务