他当时出任疏勒兵马使，和席元庆一起，成为高仙芝的左右心腹大将。
后来李庆安主政安西，高仙芝调剑南节度使，他便跟随高仙芝来到了巴山蜀水，对高仙芝一直忠心耿耿，高仙芝被李亨下狱，随即被北唐施压放人时，赵崇玼便是夷陵主将，席元庆则是秭归主将，两人走投无路，得兄弟赵崇节之劝，他们二人便率军入汉中，投降了北唐。
赵崇玼今年约四十岁，长得又高又黑，骨节宽大，颇有军人气质，但他却是一个比较沉默的人，喜怒不形于色，令人很难摸清他的想法。
让赵崇玼攻取夷陵，是李庆安的建议，李光弼本来是想让席元庆来肩负此重任，相对一直沉默寡言的赵崇玼，李光弼更了解席元庆。
但李庆安却写信告诉李光弼，席元庆可以占领夷陵，但保不住夷陵的粮食物资，而赵崇玼却能完胜，尽管李光弼还是有一点将信将疑，但他不敢违抗李庆安的命令，便让赵崇玼写下军令状，命他率两万旧部攻取夷陵。
‘拿下夷陵及军资，可记首功，公可升为将军，拿不下夷陵，提头来见！’
此时赵崇玼刚刚得到消息，他的家人已经被成都情报堂救走，现在十分安全，这让赵崇玼长长松了口气，没有了家眷做人质的束缚，他可以放